苹果主卡打电话时副卡无网络的情况可能有多种原因，以下是可能的原因和相应的解决方法。
1、两张卡的功能没有同时使用：苹果手机的双卡双待功能是在一个物理设备上同时支持两个SIM卡的功能，但只能使用一个SIM卡进行通信，当主卡正在打电话时，副卡的通信功能会被暂时关闭，因此副卡无法上网，这是正常的现象，等待主卡通话结束即可。
2、运营商网络问题：在某些地区或特定时间段，运营商的网络可能会出现问题，导致手机无法连接到网络，建议尝试更换到一个网络更稳定的环境，或者等待一段时间再尝试连接网络。
3、手机设置问题：如果手机设置不正确，也可能导致副卡无法上网，建议检查手机的设置，确保两张SIM卡都已启用，并且选择了正确的网络模式，可以尝试重启手机或者重置网络设置来解决这个问题。
4、SIM卡问题：如果SIM卡损坏或者不支持上网功能，也可能导致副卡无法上网，建议检查SIM卡是否损坏或者更换一张新的SIM卡试试。
如果以上方法都无法解决问题，建议联系苹果官方客服或者到苹果专卖店进行检查和维修。
