在iOS设备上发送短信时切换主副卡，可以通过以下步骤实现。
1、打开手机“设置”功能，进入“蜂窝移动网络”选项。
2、可以看到当前手机中所有已安装的卡，选择需要发送短信的卡。
3、打开“信息”应用，然后点击右上角的按钮新建短信，在发送短信的界面上，会有一个“主号”选项，点击这个选项，会弹出一个选择卡片的界面，在这个界面上，可以看到所有已经安装的卡，选择需要使用的副卡进行发送。
具体的操作步骤可能因不同的iOS版本和设备型号有所不同，如果在操作过程中遇到问题，建议查看设备的用户手册或在线帮助文档，或者联系苹果的技术支持获取帮助。
