苹果手机打电话时网络不可用可能有以下几种原因。
1、信号问题：如果所处的环境信号不好，可能会导致手机无法正常连接网络，此时可以尝试移动到信号较好的地方，或者开启飞行模式再关闭，以重新连接网络。
2、SIM卡问题：SIM卡未正确安装或已损坏也可能导致打电话时无法连接网络，此时可以尝试重新安装SIM卡或更换一张新的SIM卡。
3、运营商设置问题：如果手机无法连接到运营商的网络服务器，也可能导致打电话时网络不可用的问题，此时可以尝试还原网络设置或者联系运营商寻求帮助。
4、系统问题：某些系统问题也可能导致打电话时网络不可用，此时可以尝试重启手机或者更新系统来解决这个问题，如果问题仍然存在，建议联系苹果官方客服寻求帮助。
如果手机开启了VoLTE功能，在打电话时手机会自动切换到VoLTE网络，此时可能会暂时无法使用某些网络服务，例如上网等，这是正常现象，无需担心，如果手机处于欠费状态或进入了飞行模式，也可能导致网络不可用的问题，在排除以上原因后，建议检查手机状态并确认是否欠费。
