苹果手机打电话时切换主号与副号的步骤如下。
1、打开“设置”应用，找到“蜂窝移动网络”选项。
2、在此界面，可以看到已设置的主卡和副卡，点击需要更改的卡号，如果要打电话的卡是副卡，而想切换成主卡，则点击“默认语音号码”选项。
3、在弹出的界面中，选择需要切换的主卡号码。
也可以在打电话的过程中快速切换主副号，当未拨通电话时，可以在拨号界面顶部看到默认使用的号码，如果需要马上切换至副号或主号，可以点击顶部的号码选项进行更改，如果已经拨通了电话，也可以在通话过程中点击“呼叫转移”或“呼叫等待”等选项进行快速切换，具体操作方式可能会因系统版本的不同而略有差异，请注意检查手机系统版本并按照相应的操作步骤进行切换。
步骤仅供参考，如果仍有疑问，可以咨询苹果官方客服以获得更详细的指导。
